福州大学2017高等有机化学博士研究招生考试大纲
一、考试科目名称: 高等有机化学
二、招生学院和专业:化学学院有机化学专业
基本内容:
1.取代基效应 诱导效应:诱导效应的种类、强度及其对反应活性的影响。共轭效应:共轭效应的种类、强度及其对反应活性的影响。超共轭效应:超共轭效应的特点、表现和作用。场效应和空间效应:场效应和空间效应的特点和作用。
2.立体化学 静态立体化学:烯烃、其它含双键化合物和脂环化合物的顺反异构及命名;含一个手性中心化合物、含两个或多个手性中心化合物、环状化合物及命名,外消旋体的性质和拆分;开链饱和化合物、开链不饱和化物、环己烷及衍生物的构象和构象效应。动态立体化学:立体专一反应,立体选择反应。
3.有机反应机理的研究 反应进程控制:动力学控制和热力学控制。溶剂化效应:溶剂的分类,溶剂化效应对反应的影响。有机反应中的活泼中间体:碳正离子的结构、产生和影响碳正离子稳定性的因素,非经典碳正离子;自由基的结构、产生和影响自由基稳定性的因素;单线态和三线态碳烯的结构、产生和反应;苯炔的结构和产生。测定有机反应机理的方法:产物、副产物和中间体的确认,同位素标记,立体化学,动力学方法。运用稳态近似法推导动力学表达式。
4.饱和碳上亲核取代反应 亲核取代反应类型。亲核取代反应机理:双分子亲核取代,单分子亲核取代,分子内亲核取代,离子对机理,溶剂解反应。影响亲核取代反应的因素。邻基参与效应:邻基参与效应的条件,特点和种类。
5.芳环上的取代反应 亲电取代反应:反应类型,反应机理,亲电体的反应活性,定位效应及应用;亲核取代反应:反应类型,反应机理。苯炔机理。
6.碳碳重键的亲电加成反应 反应类型。反应机理:双分子亲电加成,三分子亲电加成,环状过渡态。影响亲电加成反应的因素。
7.羰基化合物的反应 醛酮的亲核加成反应:反应类型,反应机理,反应活性,cram规则。a,b-不饱和醛酮的亲核加成反应:反应类型,反应机理,影响加成方式的因素。羧酸及衍生物亲核加成-消除反应:反应类型,反应机理(碱性双分子酰氧断裂,碱性单分子烷氧断裂,酸性双分子酰氧断裂,酸性单分子烷氧断裂),结构与反应活性。缩合反应及其机理:羟醛缩合反应,安息香缩合,迈克反应,酯的缩合反应。
8.b-消除反应 b-消除反应类型。b-消除反应机理:双分子消除,单分子消除,共轭碱单分子消除。影响b-消除反应的因素,b-消除反应的取向,b-消除反应的立体化学。
9.饱和碳原子上的自由基取代反应 反应机理,影响取代反应活性的因素。
10.重排反应 分子内重排与分子间重排的区别和证据,常见重排反应机理(Beckmann重排,Favorskii重排,片呐醇重排,邻二酮重排等)写法。
参考书目 (包括作者、书目、出版社、出版时间、版次):
1.高等有机化学 何九龄主编 化学工业出版社 1987.12
2.高等有机化学 王积涛编 人民教育出版社 1980
3.高等有机化学---反应和机理 Bernard Miller (美国) 著,吴范宏译,荣国斌校,华东理工大学出版社,2005年第一版。
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